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毎回PDFを開く際に既定のアプリにするか?と聞かれますが、すでに既定のアプリに設定済なのですが・・・
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サポート総合に投稿されているので、
OSバージョンやアプリケーション名+バージョンが不明なのですが、
OS側の拡張子の関連付けは間違いなく行われている、ということでいいのでしょうか。
大事なのはその点の確認ではないかとは思います。
なお質問される際はOSバージョンや具体的な利用バージョンなどを記載しましょう。
下記のジャパンフォーラムの使い方なども参考にしてください。