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プリントからプリンターを指定しユーザー定義用紙にしてサイズを指定してもA4サイズになってします
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「ユーザー定義用紙」はどちらで設定されたものでしょうか。
もしプリンタードライバーでの定義であれば、Illustratorのプリントダイアログで行ってみてください。
なお質問される際はOSやアプリケーションといったバージョン情報や具体的な状況など、
誰でもわかるように内容を記載したり、必要に応じてスクリーンショットを掲出するようにしてみてください。
スクリーンショット内には個人情報の類が映らないような配慮はお願いします。
下記のジャパンフォーラムの使い方なども参考にしてください。