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そちらで変えられるカラーピッカーは、WinならAlt+Shift+マウス右クリックで出るHUDカラーピッカーですが、そちらで間違いありませんか?
そうでしたら、環境設定の初期化を行ってみてください(環境設定>一般で「終了時に環境設定をリセット」ボタンを押す)
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アドビジャパンフォーラムをご利用いただきありがとうございます。
Yamo74さんの補足になりますが、設定を変更したのが HUD カラーピッカーの場合、ブラシツール等のペイントツールを選択した状態で Shift + Alt キーを押しながら右クリック(Windows)または Control + Option + Command キー(Mac OS)を押した際に以下の画像のようになっていれば正常な動作になります。
詳しくは、以下の内容をご確認ください。
なお、以下の内容もご確認いただき、ご質問の際はご使用の OS および Photoshop のバージョンをお書き添えいただくようお願いいたします。