イメージモードがRGBでもペンの色が出ません。

ペンツールを用いているということでしょうか。

それですとパスを描くことになるので、それ自体では直接描画をすることはできません。

範囲選択領域を作ったり、クリッピングパスを作成するのに用いるツールです。

直接描く場合であれば、まずはブラシツールか鉛筆ツールを用いることになります。

まずは公式のヘルプが参考になるでしょう。

Adobe Photoshop のペイントツール

とりあえず記載された内容を元に推測してみましたが、もしかしたら見当違いかもしれません。

質問される際はOSやアプリケーションといったバージョン情報や具体的な状況など、

誰でもわかるように内容を記載したり、必要に応じてスクリーンショットを掲出するようにしてみてください。

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