プリントにつきPDFデータの作り方

420×594の単位を書いておいてください。

ピクセルかミリメートルかだとは思うんですが。

これはメニューの イメージ > 画像解像度 から変更できます。

それと、添付の画像は見た目で正方形のようなのですが

420×594にすっぽり入るようにすると縦横比が変わります。まんまるの柄が縦長くなります。

それとも、絵柄が切れてもいいから縦横比はキープしたいか。

これはメニューの中イメージ > 画像サイズ で指定するか、切り抜きツールでやるのが一般的です。

だいじなことなんですが、使っているバージョンとOSはなるべく書いてください。

それに見合った便利機能を紹介できる可能性があります。

こういうところは、ほかの投稿も参考にしてみてください。