デュアルモニターでカラーピッカー

これはモニタの枚数は関係ないですね。

たとえば両方のモニタにPhotoshopドキュメントがあれば、その中から色を拾うことは問題なくできるわけです。

今回の要件は「使用中のアプリ以外のところから色を拾いたい」ということになりますね。

（中腹への投稿後追記ごめんなさい）

・カラーピッカーを開き、Photoshopの画面内でマウスおす（放さない）

・マウスおしたまま、画面外の色を拾いたいところまでドラッグ

・マウスボタン放す

で可能です。スポイトツールも同様です。

でもモニタ間の距離をドラッグは現実的でないと思うので、以下別案です。

・色を拾いたい領域をスクリーンショット（クリップボードに保存）

↓一番下に情報あります。controlおしながら撮る、ですね。

Mac でスクリーンショットを撮る

・作業中ドキュメントにペースト

・色を拾ったらペーストされたレイヤーを削除

でどうでしょう。

もっとも、モニタ1で見えている色がモニタ2でもきちんと同じ色に見えるかどうかは別の話になります。