Photoshopでの画像の背景を白抜きにする方法

ベクトルマスクでレイヤーをマスクした場合、通常ならばマスクの外は透明（白とグレーの格子模様）になります。

下に白いレイヤーを置くのが手っ取り早い方法。

レイヤーマスク、ベクトルマスクにかかわらず、アートボードが設定されていれば、アートボード背景色を白に設定して自動的に切り抜いた背景を白にすることができます。

メニューの「編集」「塗りつぶし…」でグレーが選択されているのではないでしょうか。